サニー号を守るため、戻れなくなるのを承知でミロワールドに通じるすべての鏡を割るようナミに頼んだルフィ。カタクリのすさまじい猛攻の前に苦戦しながらも、ナミたちを逃がすまで必死に堪えながら、「カカオ島」での再会を約束する！

ルフィのウソに気づかず、一路、カカオ島へ向かうサニー号。一方、ミロワールドでは、何度倒されようと立ち上がり、向かってくるルフィのしぶとさに苛立つカタクリに異変が起こる。覚醒したカタクリを相手に、ルフィは勝機を見出せるのか!?

善戦むなしくカタクリの加々身モチに飲み込まれてしまったルフィ。勝利を確信したカタクリはメリエンダを過ごすために一人、社に籠った。兄弟すら覗いたことがないという神聖な儀式、最強の男カタクリに隠された秘密とは!?

カタクリの弱点に気づき、反撃を開始したルフィ。ギア４を発動して連続技を繰り出し、ついに追い詰めたかに見えたものの、覚醒したカタクリを相手に苦戦、背中をつけさせることさえできずにいた…。

ウェディングケーキを求め進撃するビッグ・マムがナッツ島へ上陸してしまう。一方、カカオ島ではサンジたちのケーキ作りが佳境に入っていた。そしてギア４を発動して戦うルフィだったが、カタクリに苦戦する間にギア４の制限時間が迫る！

カタクリから逃れたものの、ナッツ島でビッグ・マムに遭遇、ぺロスペローたちに追われるルフィ。一方、オーブンから同行を拒まれ必死に懇願するシフォンだが、怒りを買う。殴られるシフォンを助けようと正体を隠したまま動くサンジだが…。

ブリュレを連れてビッグ・マム海賊団から逃げ回るルフィは、いつしかレイリーとの修業の日々を思い出していた。一方、捕われの身となったシフォンを奪還すべくカカオ島へ向かうベッジ。オーブン、そして艦隊を相手にひるむことなく勝負に出る！

ベッジの攪乱に乗じて、シフォンを奪い返し、ケーキの荷台ごと送り届けたサンジ。協力して一気にカカオ島を目指そうとするが、憤怒したオーブンに邪魔されてしまう。追いつめられたサンジたちを救うべく、再びあの男が立ち上がった！

前方をダイフクとスムージーに塞がれ、背後からはビッグ・マム、ぺロスペローの艦隊が迫る。逃げ場を失ったサニー号。打つ手なしかと思われたそのとき、満月の光とともに、ペドロの意思を受け継いだキャロットが真の姿を明らかにする！

スーロンとなったキャロットに加勢、ダイフクの艦隊をかく乱させるブルック。その隙に乗じて活路を開こうとするサニー号。しかし、食いわずらいの発作で別人のように痩せたビッグ・マムが接近、絶体絶命の危機に陥ってしまう！

ウェディングケーキを求め、サニー号へ乗り込んだビッグ・マムによりサニー号の被害は甚大だ。説得しようとしたジンベエだが、かえってビッグ・マムを怒らせてしまう。サニー号を守るため、麦わらの一味は一丸となって反撃を開始する！

圧倒的なカタクリの見聞色を前に、防戦すらできず追い詰められていくルフィ。冷静になり未来を見ようとするも叶わず、絶体絶命かと思われたが、レイリーとの修業を思い出しカタクリへ起死回生の反撃を開始する。

わずかながらもカタクリの動きを読み、攻撃をかわし始めたルフィ。一方、ビッグ・マムに追いつかれたサニー号は総力戦で応じるも次第に追い詰められていく。まさに絶体絶命のそのとき、仲間たちを救うべくケーキを完成させたサンジが駆けつける!!

サニー号へ帰還したサンジとプリンに別れのときが近づいていた。一方、見聞色の発動によりカタクリへの反撃を開始したルフィ。しかし、暗殺者に狙われていることを知らず、窮地に立たされ、カタクリの土竜により絶体絶命の危機に陥ってしまう！

ルフィとの一騎打ちを邪魔され、プライドを傷つけられたカタクリは自ら同じ条件を選び、すべてをかけた勝負を挑んでくる。受けて立つルフィだが、すでに体力は限界だ。ついにルフィとカタクリの死闘に決着のときが迫る！

カタクリとの一騎打ちが再開。力と力がぶつかり合いすさまじい戦いになるが、ルフィとカタクリの見聞色では圧倒的な力の差があり、次第に追い詰められていく。内なる力を目覚めさせ、カタクリに逆転の一撃を放つことができるのか！

カタクリとの決着をつけるべく、ギア４を発動、新形態スネイクマンで一気に勝負に出たルフィ。まさに神速といえるスピードでカタクリを追い詰める。受けて立つカタクリももてる力で反撃、すさまじい戦いが繰り広げられていく。

ルフィの帰還を信じて、ビッグ・マム海賊団が待ち受けるカカオ島を目指す仲間たち。一方、持てる力すべてを出し切ったルフィとカタクリの死闘にも終わりの時が近づく。はたして勝利するのはルフィか、カタクリか?!

死闘の末、将星カタクリに勝利したルフィ。ペドロの意思を果たすべく駆けつけたペコムズと共にカカオ島へ向かおうとするが、ビッグ・マムの子供たちが待ち伏せていると知り、包囲網を突破するため行動を開始する！

サンジとルフィ、絶体絶命の二人を救ったジェルマ66。ビッグ・マム海賊団を相手に縦横無尽に暴れ回り、無敵の科学力を見せつける。最強の味方となったジェルマに後押しされ、サンジとルフィはサニー号と合流を目指す！

命がけでビッグ・マムをふんわり島へ誘導したベッジ。一方、仲間たちの元へ戻ったルフィとサンジだったが、スムージー、ダイフクの猛攻により窮地に立たされる。しかし、サニー号を救おうと、さらなる援軍が駆けつけた！

ついに念願のウェディングケーキにたどり着き、もはや邪魔する者はいないとケーキを貪り始めたビッグ・マム。はたしてサンジの目論みどおり、甘みの真骨頂によって、食いわずらいの発作を止めることができるのか！

完全復活を果たしたビッグ・マムにより、撃沈されたかに見えたサニー号だったが、思いもよらぬ方法により脱出。命がけで活路を開く仲間たちを置いていけず、ジンベエはルフィたちを逃がすため、大勝負に打って出る！

少しでも時間を稼ごうと、仲間たちと共にビッグ・マムの大艦隊と戦うジンベエ、ブリュレの用意した武器に苦戦するジェルマ６６。そして、サンジへの最後のお願いを思うプリン。さまざまな思いが巡る中、サニー号はホールケーキアイランドから脱出する！