เมื่อยูกิโอะ น้องชายฝาแฝดกำลังจะเริ่มเรียนปีหนึ่งที่โรงเรียนทรูครอสอันโด่งดัง รินก็เริ่มกังวลเรื่องอนาคตของเขา

ชิโระได้รับคำเตือนว่าห้ามชักดาบโคมะออกมาเด็ดขาด เขาจึงมอบดาบไว้กับริน และซ่อนเขาไว้ในห้องใต้อาราม

รินมุ่งมั่นที่จะเป็นเอ็กซอร์ซิสต์ให้ได้ เมฟิสโต เพื่อนผู้ลึกลับของพ่อที่เสียชีวิตไปแล้วจึงพาเขาไปเข้าเรียนที่โรงเรียนทรูครอส

ยูกิโอะตอบรับคำขอให้ช่วยขับไล่ปีศาจ รินจึงติดตามเขาไปที่ร้านขายเสบียงเอ็กซอร์ซิสต์ และที่นั่น รินก็ได้พบกับสาวน้อยคนหนึ่งที่กำลังดูแลสวนอยู่และเห็นว่าเธอบาดเจ็บที่ขา

สึกุโระเพียรพยายามที่จะเป็นเอ็กซอร์ซิสต์เพื่อกอบกู้วัดเก่าแก่ของครอบครัว แต่การมีเพื่อนร่วมชั้นจอมขี้เกียจอย่างรินช่างเป็นเรื่องที่สุดจะทนจริงๆ

รินทำอาหารในหอพักตามคำแนะนำของยูกิโอะเพื่อเตรียมข้าวกลางวันเอาไว้ล่วงหน้า ทว่าในตอนเช้าอาหารทั้งหมดกลับหายไป

เพื่อก้าวข้ามความขี้อายของตัวเองให้ได้ ชิเอมิตั้งใจจะทำความรู้จักกับเพื่อนใหม่บ้าง แต่ทุกอย่างกลับไม่เป็นไปตามแผนเพราะความซุ่มซ่ามของเธอเอง

อิซุโมะเสียใจมากที่ช่วยเพื่อนรักไม่ได้จึงพาลไปลงที่สึกุโระ จากนั้นการทุ่มเถียงบานปลายจนทั้งชั้นเรียนถูกทำโทษ

ในการต่อสู้ร่วมกันครั้งแรก รินและเพื่อนๆ ต้องเจอกับการโจมตีอย่างรุนแรงและยังต้องเผชิญหน้ากับเมฟิสโตพร้อมด้วยเหล่าอาจารย์จากโรงเรียนพิเศษ

เมื่อเพื่อนเก่าแก่ของอัศวินแห่งทรูครอสเกิดคลุ้มคลั่งขึ้นมา ยูกิโอะจึงต้องออกโรงเพื่อคลี่คลายวิกฤติ

ริน ชิมะ และอิซุโมะได้พบกับโยเฮ เด็กหนุ่มผู้เล่าเรื่องปีศาจแห่งท้องทะเลลึกที่คร่าชีวิตพ่อของเขาให้ทั้งสามฟัง

พวกนักเรียนออกไปล่าท้าผีกันที่สวนสนุก และที่นี่เองที่รินกับชิเอมิได้พบวิญญาณของเด็กน้อยคนหนึ่ง

เมื่อถูกนำตัวมายังฐานใต้ดิน รินได้รู้ว่าแท้จริงแล้วชูระเคยเป็นลูกศิษย์ของชิโระมาก่อน และตอนนี้เขาคือเป้าหมายต่อไปที่ชูระต้องการกำจัด

แม้ช่วงปิดเทอมฤดูร้อนจะมาถึงแล้ว แต่รินและเหล่าเอ็กซ์ไวร์กลับไม่ได้หยุดพักเพราะต้องร่วมซ้อมเตรียมตัวสำหรับการต่อสู้ของจริงที่กำลังจะมาถึง

กลยุทธ์ร่วมของสึกุโระใช้ได้ผล แต่จู่ๆ ปีศาจแมลงเม่ายักษ์กลับปรากฏตัวขึ้นและโจมตีริน

รินเกิดคลั่งเมื่อถูกกลืนกินโดยพลังจากเปลวไฟของเขา และเมื่อเริ่มควบคุมตัวเองได้เขากลับโดนแองเจลซึ่งเป็นพาลาดินคนปัจจุบันจับตัวไป

การพิจารณาคดียังคงยืดเยื้อต่อไป และการตัดสินชะตากรรมของรินยิ่งไม่แน่ชัดเมื่อเมฟิสโตประกาศว่าเขาคือ "อาวุธเพื่อใช้ตอบโต้ซาตาน"

เมื่อปีศาจยักษ์โฉบเข้าโจมตีรินในขณะกำลังฝึกฝนการควบคุมไฟอยู่ที่โรงเรียน สมาชิกของโรงเรียนจึงถูกส่งให้ออกไปสืบสวนการแทรกซึมในครั้งนี้

เหล่านักเรียนแห่งโรงเรียนเอ็กซอร์ซิสต์ตัดสินใจร่วมกันจัดงานเซอร์ไพรส์เนื่องในวันเกิดที่ใกล้จะมาถึงของอิซุโมะ

โบสถ์ครอสใต้ที่ซึ่งรินและยูกิโอะเติบโตขึ้นมาถูกโจมตีโดยคนร้ายปริศนาที่ทิ้งข้อความลับเอาไว้ให้พวกเขา

หลังจากการโจมตีที่โบสถ์ ทุกอย่างก็เริ่มเข้าที่เข้าทางเป็นปกติแม้ว่าคนร้ายจะหนีไปได้ ขณะเดียวกันยูกิโอะได้พบกับผู้มาเยือนที่ไม่คาดฝัน

เหตุการณ์ที่เพิ่งเกิดขึ้นทำให้เมฟิสโตกับเหล่าที่ปรึกษาแห่งวาติกันถูกปราบปรามไปจนสิ้น และนี่ถือเป็นการเปิดทางให้เอินสต์ได้ก้าวขึ้นเป็นพระสันตะปาปา

เอิร์นสต์วางแผนจะใช้เลือดของรินเปิดประตูแห่งเกเฮนนา แต่ยูกิโอะอาสาจะทำแทนเพื่อปกป้องพี่ชายที่กำลังบาดเจ็บ

ฝูงปีศาจกรูทะลักออกมาจากประตูแห่งเกเฮนนาและบุกเข้าทำร้ายพลเมืองแห่งทรูครอส

ด้วยความช่วยเหลือจากชูระและแองเจล รินกับยูกิโอะจึงเข้าโจมตีประตูยักษ์แห่งเกเฮนนา แต่ทว่านี่คือการต่อสู้กับพลังมหาศาลของซาตานผู้ยากจะเอาชนะได้