Tandis que son frère jumeau Yukio commence sa formation à l'académie de la Croix-Vraie, Rin est inquiet pour son avenir.

Shiro remet l'épée Koma à Rin en l'avertissant qu'elle ne doit jamais sortir de son fourreau, puis il le cache dans les caves du monastère.

Suguro fait tout pour devenir exorciste afin de pouvoir restaurer le temple familial, mais avoir un fainéant tel que Rin comme camarade de classe lui est intolérable.

Suivant le conseil de Yukio, Rin se met à la cuisine et prépare le déjeuner du lendemain. Pourtant, au matin, tout a disparu !

Entraîné dans la base souterraine, Rin apprend que Shura, autrefois la disciple de Shiro, avait pour mission de l'éliminer.

L'audience s'éternisant, l'ordre est incapable de décider du sort de Rin, alors que Mephisto l'a désigné pour le défendre contre Satan.

Quand un démon se jette sur un Rin concentré, travaillant à maîtriser ses flammes bleues, les élèves doivent découvrir comment il s'est introduit dans l'académie.

L'agresseur s'est enfui, et la vie reprend son cours normal après l'attaque du monastère. Pendant ce temps, Yukio reçoit une visite surprise.

Au vu des récents incidents, Mephisto et les instances suprêmes de l'ordre sont évincés, ouvrant ainsi la voie à Ernest qui veut devenir pape.

Ernest complote pour invoquer la porte de Géhenne à l'aide du sang de Rin. Pour protéger son frère blessé, Yukio propose de prendre sa place.

Des hordes de démons franchissent la porte de la Géhenne et se jettent au hasard sur les élèves de l'académie de la Croix-Vraie.

Avec l'aide de Shura et d'Angel, Rin et Yukio s'attaquent à la titanesque porte de la Géhenne, mais la bataille est rude face aux pouvoirs infinis de Satan.