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芥辺探偵事務所でバイトをする佐隈は、ある人物からの依頼を受けた芥辺に連れられ、“開かずの部屋”へ足を踏み入れた。そこで目にした芥辺の正体は、悪魔を召喚・使役し、難事件も解決へと導く悪魔探偵だった。芥辺が喚んだのは悪魔アザゼル。事件を解決するよう命じられたアザゼルは、まず佐隈にセクハラを敢行する。

芥辺からアザゼルを無理矢理に押しつけられた佐隈は、大学のゼミで植村教授から逃げ出した愛犬の捜索を依頼された。この依頼を芥辺に報告したところ、彼は「試したい悪魔がいるから」と、依頼を引き受ける。芥辺が喚び出したのは便所に座った姿で魔法陣から現れた悪魔ベルゼブブ。この悪魔は恐るべき能力を持っていた。

事務所に岡田という男が、ふんどし姿の悪魔サラマンダーを連れてやってきた。岡田の依頼内容は、ある女性を捜し出してほしいというもの。しかし岡田の話を聞いているうちに佐隈は、“ある女性”が女性モデルのヘビちゃんで、彼は彼女のストーカーであると確信する。そこで佐隈は岡田の依頼を穏便に断ろうとする。

サラマンダー側についたアザゼルとベルゼブブは、岡田とヘビちゃんをくっつけようと画策。サラマンダーの能力で正常な判断ができなくなっている佐隈をスパイとして潜入させようとする。こうして事務所に戻ってきた佐隈だが、芥辺からのお咎めはなし。代わりに半魚人型悪魔アンダインの“嫉妬”にさらされることになる。

広告代理店のキャラクターを盗作した犯人捜しの依頼を受けた佐隈。ベルゼブブの能力“暴露”で自白させれば簡単に解決できると意気込むが、なかなか犯人が判明しない。佐隈に軽んじられた腹いせに、これ幸いとアザゼルが罵倒する中、芥辺は“暴虐”の職能を持つ悪魔モロクに白羽の矢を立てる。

悪魔が人間社会に干渉するのを防ぐため、グリモアを回収して悪魔を消滅させることを仕事としている天使であるサリエルは、悪魔を探して渋谷の街を徘徊しするうちに客引きに引っかかって、あるバーに入店する。そこには支払いをバックレようとした依頼主に、グリモア片手にボトルをラッパ飲みしながら絡む佐隈の姿があった。

“忘却”を司るグシオンという悪魔に記憶を食われたという少年、光太郎に引き合わされた佐隈。彼女は芥辺から、保護者として光太郎と一緒に中学校に行き、転校の手続きをしてくるように命令される。生意気極まりない光太郎の言動にアザゼルと同じ臭いを感じ取った佐隈は、拒否の姿勢を取る。

光太郎のクラス担任、紐井はノリが軽くて頼りにならないダメ教師だが、女子生徒にモテモテの超イケメン。そんな紐井に惚れてしまったアンダインは、理由をつけて授業に潜り込む。そして紐井が女生徒と仲よくするたびに、アンダインは“嫉妬”の能力を発動させる。

仕事が終わるとそそくさと帰り、バイトに入る回数も減らしはじめた佐隈。彼女の変化に不審を抱く芥辺は、アザゼルやベルゼブブに心当たりがないかと尋ねるが、アザゼルのセクハラ行為以外に思い当たる節はない。そこで芥辺はベルゼブブを真の姿に戻し、犬に変装したアザゼルとともに佐隈を尾行させる。

佐隈が魔法少女、野原野イチゴのコスプレ姿でイベントに参加していた。彼女は、オタクたちからチヤホヤされる上に、金も儲かるこのバイトに、探偵にはないやりがいを感じ始めていた。そんな佐隈にベルゼブブが接触する。

ネットに流出した佐隈のコスプレ画像の隅に、自分の真の姿が写っていることに不安を覚えるベルゼブブ。天使がこの画像を見つけ、事務所に乗り込んできたら大変だと力説するが、アザゼルは芥辺の結界があるから大丈夫と気にも留めていない。しかし、すでに事務所の近くに、天使ゼルエルが迫っていたのだった。

芥辺の事務所が入っているビルの管理人、金友は偏屈でごうつくばりな老婆だ。執拗に家賃を請求され、サイフから無理やりお金を取られるなどの被害を受けた佐隈は、サラマンダーの能力“革命”で、彼女を善良な人間にしようと画策する。

佐隈と一緒に買い物に行ったベルゼブブが、帰り道の途中で突然姿を消した。不思議に思いながら佐隈が事務所に帰ってくると、アザゼルやサラマンダーが涙を流して悲しんでいる。その様子にただならぬものを感じ、芥辺に何があったのか尋ねる佐隈。彼女は芥辺の答えに大きな衝撃を受ける。

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悪魔使いの少年・小山内が契約した悪魔・オセとともに、哀☆カレー博の人気キャラクター・モッさんの人形を大量に複製してひと儲けを企む堂珍。実はこのモッさん人形のモデルであり、天使にグリモアを奪われ消滅したモロクには弟・モッさん二世がいた。人形を魔界に持ち込み、モッさん二世に見せるアザゼルとベルゼブブ。死してなお辱めを受ける兄の姿に弟は大激怒。一族の汚名をそそごうと人間界に乗り込むモッさん二世とともに、アザゼルとベルゼブブの悪巧みが炸裂する。

芥辺を倒すためアザゼルとベルゼブブを引き連れ、事務所に侵入したモッさん二世。しかしこの日の芥辺は異常なまでに不機嫌そう。佐隈が言うには、これは芥辺に周期的に訪れる極度に機嫌の悪い時らしい。タイミングの悪さを察知し、ひとまず作戦を断念しようとするベルゼブブだったが、なりゆきでモッさん二世は芥辺と事務所に取り残されてしまう。

芥辺探偵事務所を貫く堂珍の悲鳴。ありえないところからの出血に、早速訪れた内科で下された診断はなんと、痔。佐隈たちは、内科の老医師から“痔のカリスマ”と呼ばれる菊川麗華を紹介されるのだが、まるで女優のような肛門科医の名前に、アザゼルと堂珍のテンションはいやがおうにも上がっていく。

堂珍の痔の手術当日、担当医師の菊川麗華が突然医師を辞めてしまう。ちょうど堂珍の見舞いに病院にやってきた佐隈たちが、菊川とすれ違いざまぶつかるが、あまりの変わりように全く気づかない。さらに堂珍と入院患者たちの無気力な態度と、極度に悪化した痔の症状に驚く佐隈たち。そんな中、隣のベッドで不動の姿勢を崩さぬ不審な患者・マルコメと、そのそばに蠢く存在にアザゼルたちは気づく。

闘病生活を送っていた母親の病状が悪化し、医師から余命僅かと宣告されたアンダイン。病床の母親の夢は、彼女の花嫁姿を見ること。母の夢を叶えるべく、アンダインが動き出す！ まずは芥辺の気を惹こうと仕事を辞めたいと言い出す。

悪魔使いと悪魔と天使が同席という、カオスな合コンはまだ終わらない。男性陣の人気を集めた佐隈の友人マキが、アンダインの職能“嫉妬”の呪いを受けて倒れてしまう。大騒ぎになる店内を尻目にアンダインは、学生に扮するガギエルが自分を好きかどうか問い詰めていた。しかし、悪魔使いの存在に気づき始めていたガギエルは、佐隈のバッグからのぞくグリモアの方が気になって仕方ない。隙をみて盗み取ろうと手を伸ばす。

豊かな緑と水に囲まれた人気の温泉郷・龍神湖温泉には、龍神伝説が古くから伝わっている。商店街の福引で宿泊券を引き当て、佐隈は初めての一人旅と、思いきや、おまけにアザゼルもついてきてしまう。社員旅行中のOL・花崎まゆと露天風呂で意気投合し、夕食も共にする佐隈。

福引で当てた龍神湖温泉への旅行で、事件に巻き込まれた佐隈とアザゼル。なんと花崎まゆの会社の先輩・西村健作が血まみれで廊下に倒れていたのだ。容疑者特定のためロビーに集まる一同の前で、花崎は夕食前に西村とブロガーの小林芳子が揉めていたことを告白。追い詰められる小林。そして起きてはならない第2の惨劇が幕を開けてしまう。真

博物館で展示中の「賢者の石」の前に犯行予告状が突き刺さる。この犯行予告が、変人48面相の仕業ではないかと推測した泥田警部は、悪魔探偵・芥辺を呼び出す。芥辺とともに博物館に来た佐隈とアザゼルたちの前に、暗躍する怪しい人影があった。

アザゼルの究極奥義が炸裂し、変人48面相は捕らえられた。どうやら芥辺に恨みがあるようだが、当の芥辺には思い当たるところがない。何故、芥辺を憎むのか。何故、露出狂のド変態になったのか。憎しみと哀しみを押し殺しながら、変人48面相の衝撃の過去語られる。

変人48面相に盗まれたと思われた博物館のグリモアは、実は芥辺がこっそり持ち出していた。感づいた佐隈に「自分が持っていたほうが安全だから」と言いくるめてしまう。同じころ、前回の事件で無能ぶりを露呈してしまったアザゼルは、皆に会うのが嫌で実家の自室に一週間も引きこもっていじけていた。慰めに現れた恋人のキヨコは、アザゼルのヘタレっぷりにブチギレ、豹変する。

自分の下に新人の悪魔・インキュバスが入り、先輩面ができるとご機嫌なアザゼル。でも与えられた仕事は自分が一番汚しているトイレ掃除。これでは自分の仕事がなくなるとインキュバスを逆恨みしたアザゼルは嫌がらせを始めるが、一つもうまくいかない。仕事を横取りされたり、妙にアザゼルの母親と仲が良さそうだったり、徐々にその正体を現しつつあるインキュバスだった。

インキュバスにキヨコが寝取られたと思い込んだアザゼル。そんなアザゼルに冷たい言葉を浴びせ、追い討ちをかける芥辺。ついにアザゼルは心身共に打ちのめされ、悪魔が深刻なダメージを負った状態“虚無”に落ちてしまう。降りしきる雨の中、佐隈たちに発見されたアザゼルは、声をかけてもピクリともしない。このとき、アザゼルは虚無の暗闇の中で、もう一人の自分と対峙していた。

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