砂漠の真ん中で目を覚ましたルシファーは、ひどく困惑する。天使の羽を取り戻していることに気づいたのだ。彼は自分の身に何が起こったのかを知ろうと、クロエに助けを求める。そんな中、マーカス･ピアース警部補が登場する。そして、ルシファーがまたもや危険な状態に陥り、捜査はうまくいかなくなる。

リンダは、ルシファーが“罪人”シナーマンを追うことに集中しすぎ、自分の幸せをないがしろにしていることを懸念する。ルシファーとクロエの間では緊張が高まる。だが今は、意見の相違を乗り越え、事件を解決しなければならない。一方、マーカスの過去が明らかになり、シナーマンは、予想していたよりもはるかに危険な人物であることが判明する。

ルシファーやドクター･リンダと話したメイズは、自分が人生でもっと多くのものを得ようとしていることに気づき、ある厄介な事のためカナダへ向かうことにする。だがクロエは、そんなメイズが狡猾な詐欺師にだまされているのではないかと懸念する。そして、ルシファーとクロエが詳しく調べていくうちに、驚くべきことが判明する。詐欺師は、彼らの想像よりもっと近くにいたのだった。

青少年カウンセラーが殺害されているのが見つかる。ルシファーとクロエは犯人を捜すために、富裕層向けの更生プログラムの世界に潜入する。一方アメナディエルは、ルシファーに協力するために自分のライフスタイルを変えることにする。そしてクロエはピアース警部補に、自分のことをどう思っているのかと聞く。

食品化学者が殺害される事件が起こる。ルシファーとクロエが捜査を進めていくと、２人は予想もしなかった相手と対面する。弁護士のシャーロットだ。一同は、シャーロットが戻ってきたことに驚かされる。そしてルシファーは彼女がなぜ戻ったのかを理解しようとするうちに、事件を解決に導く衝撃的な発見をする。

ルシファーは“偽の元妻”ことキャンディが行方不明になったことを知り、急遽エラと共にラスベガスへ向かう。２人はキャンディを見つけようと協力するが、捜査を進めるうちに興味深い秘密が明らかになっていく。一方クロエは、自分の誕生日の日にルシファーが現れず、がっかりする。リンダは、そんなクロエを元気づけようとする。

殺人事件がセレブ専用の出会い系アプリに関係していると知ったルシファーとクロエ。２人は事件を解決するためソーシャルメディアをかたっぱしから捜査する。一方、エラはシャーロットを避けようとする。アメナディエルは、リンダが元夫の死を受け入れ、乗り越えられるよう、手を差し伸べる。

ルシファーが親切にした相手が、次々と死体で発見され、心配するルシファーとクロエは捜査を進めていく。そして、２人はついに“罪人”シナーマンと対面する。一方、銃弾を受けて休職していたピアース警部補は、職場に復帰する。シャーロットは新たな仕事に就き、アメナディエルは新たな恋の相手を見つける。

“罪人”シナーマンを捕まえた今、ルシファーは自分の“悪魔の顔”を取り戻すためなら何でもする覚悟でいた。しかし、また別の人間の命が犠牲になろうとしている。ルシファーは人間を見捨てるのか？ それともルシファーの良心が人間を救うのか？　一方、トリクシーはシャーロットと初めて会う。トリクシーは自分の父親とシャーロットの関係について、シャーロット本人に問う。

ルシファーが初めてロサンゼルスに来た当時を描く、フラッシュバックのエピソード。アメナディエルは弟を連れ戻しに地上へやって来るが、強盗に襲われる。驚いたアメナディエルは、強盗犯を見つけ出すためにルシファーに援護を求めるが、ルシファーは条件付きで協力すると答える。一方、まだ別れていないクロエとダンは、ＭＭＡファイターの殺人事件について捜査を進めていた。

ピアース警部補の正体が明らかになり、ルシファーは彼の目的を探ろうとする。ピアースの捜査にクロエの協力を得ようと、ルシファーはクロエが追っているプロのサーファーが殺害された事件の捜査を手助けしようとする。しかし、事件解決のために必要以上に力を入れてしまう。一方、アメナディエルは自分の体に関する問題に直面する。

暖かく快適なロサンゼルス郊外で、化学の教師が遺体で発見される。その教師はエクスタシー(幻覚誘発剤)製造から一転、教師となって教壇に立っていた人物だった。犯人を捜し出すため、ルシファーとピアースは秘密裏に捜査を行う。一方メイズは嫌悪感を抱いていた相手に対し、好意を持つようになっていた。そしてシャーロットは秘密を打ち明けることになる。

ダイヤモンド泥棒が殺害された事件を捜査するクロエとルシファー。２人が捜査を進めていくと、エラの兄弟が容疑者として浮上する。エラは兄弟の無実を証明するために奔走し、意外な味方を得る。一方、シャーロットはリンダの協力を求めて彼女のもとへ行くが、リンダは動揺する。そしてピアース警部補はアメナディエルが抱える問題について、本人と腹を割って話そうとする。

あるベストセラー作家が殺害される。ルシファーとクロエは、その女性小説家が過去に出会った人たちを基にして小説を書いていたことを知る。犯人を捕まえるために、ルシファーとクロエは小説家の高校の同窓会に潜入する。一方アメナディエルとリンダは、自分たちの関係を公にするべきかどうかで悩む。

クロエがある殺人事件を調べていくと、ハリウッドの闇の部分が露呈する。そして罪のない被害者を守ろうとするクロエは、自らの命までも危険にさらしてしまう。またルシファーはカインを助けるため、大騒ぎを引き起こしそうな策略を思い付く。だがアメナディエルとメイズがその策略に関わるようになると、事態は予定どおりには進まなくなる。

スーパースターである歌手の命が危険にさらされる。クロエたちは高額なスタジアム公演、熱狂的なファン、そして有名な女性歌手たちの世界に足を踏み入れていく。そこでルシファーは、自分の力を試されることとなる。一方シャーロットは、リンダとメイズの友情を修復させるために一役買う。

幸せいっぱいの恋人たちを標的とした連続殺人事件が起き、クロエとルシファーは捜査を進める。一方ピアースは、今回の連続殺人事件は1958年に解決した殺人事件とつながっていることに気づく。そして、この事件をきっかけに彼は、ある重要な決心が揺らぐ。そんなピアースを見てルシファーは動揺してしまう。

メイズが殺人事件の最有力容疑者となり、捜査のためにルシファーとクロエは、賞金稼ぎの世界に足を踏み入れる。メイズは地獄へ帰らせてほしいと申し出るが、ルシファーは許可しない。そしてメイズは、ピアースに助けを求める。一方、シャーロットは大きな発見をするが、自身の精神状態が正常かどうか疑わしい。そんな中、クロエは自分に恋人がいると明かす。

ルシファーとクロエは、ある殺人事件を捜査する。事件の目撃者は、羽の生えた守護天使に命を救われたと主張する。それを聞いたルシファーは、自分のとった行動について懐疑的になってしまう。一方、ピアースとクロエの関係は予想外の展開を迎えていた。そして、ルシファーはすべてのことを一変してしまうような事実を発見する。

プリマ･バレリーナが残虐に殺害される事件が発生し、ルシファーはクロエの捜査を手伝うとともに、彼女の意識をピアースからそらすよう試みる。アメナディエルは重要な計画への協力をシャーロットに懇願する。クロエは、自分の生活に干渉してくるルシファーに腹が立ち、抗議する。そして、ルシファーが重大な告白をしようとしたとき、ある事実が明らかになる。

クロエがしばらく休暇を取ることになり、ルシファーは仕方なくダンと共にドッグショーが絡む殺人事件の捜査をする。一方、クロエを祝うパーティーについて、シャーロットとメイズはそれぞれ別の計画を持っていた。夜のお祭り騒ぎのあとで、クロエは一生を変えてしまう決断について考え直す。

ルシファーとクロエは、女性が殺害された事件を捜査するうちに、いま追っている容疑者とは別の容疑者がいるかもしれないことに気付く。またシャーロットは現状を何とかしようとして自ら行動を起こすが、自分自身の安全を脅かすことになってしまう。そしてルシファーが重要な告白をしたとき、１本の電話がかかってくる。恐ろしい電話によって、すべてが変わってしまうのだった。

クロエ、ルシファー、そしてチームは、仲間の死に動揺する。彼らは力を合わせて仲間が殺害された事件を捜査し、犯人を捕まえようと奔走する。そんな中、ルシファーは突然ひらめき、直感的にある真実を悟る。メイズは壊れた友情を修復しようと決意する。一方クロエは、ついにルシファーの真実を知る。

ある児童精神科医が殺害され、ルシファーたちは事件の捜査を進める。そんな中、エラは思い出にふけっていた。実は、エラは幼少時代の大きな秘密を隠していた。

ルシファーの母親がパラレルワールドを創り出し、現在ルシファーはその世界に住んでいる。パラレルワールドは、ルシファーがクロエに出会っていない世界であり、彼が自分の思うままに自由を満喫できる世界だった。