愛琳．羅倫．多德勒因被解除婚約打擊過大而想起前世記憶，發現自己轉世為「聖與魔與少女的雷加利亞」裡的反派大小姐。而在這個世界裡，等待她的是死亡的破滅之路。為了改變命運，愛琳決定攻略走向破滅起點的魔王庫洛德．夏努．艾路梅亞。立刻動身前往庫洛德居住的魔王城。

在學園裡引起騷動後，愛琳縮短了與庫洛德之間的距離，但是要面臨的課題仍然眾多。首先，就是取回被前未婚夫塞多利克，奪走多德勒家的損失。當她正在思索解決方案時，艾扎克．隆巴魯召集了可靠夥伴到她身邊。話不多說，愛琳馬上與他們展開修繕魔王城及開發藥物等工作。塞多利克因愛琳的行動，而感到十分不愉快……。

愛琳得知塞多利克的未婚妻，莉莉安．雷因華茲收到一封自己署名的恐嚇信，但愛琳對此事卻毫不知情，而開始調查事實真相。在晚會當天，愛琳穿戴上庫洛德贈送的晚禮服和首飾出席；然而莉莉安卻在晚會中下落不明，愛琳被指認為綁架犯陷入苦境……。另一方面，莉莉安居然出現在庫洛德居住的魔王城裡。

愛琳查到庫洛德的隨從吉斯・艾古利特秘密販售魔物。吉斯跟愛琳述說事情原委，其中說到與庫洛德相遇及對他的情感；知道他的真實想法後，為了避免庫洛德對人類而變成魔物，而主動提出協助收拾殘局。此時，塞多利克與莉莉安為了揭露吉斯的秘密，而來到了魔王城。

賽姆斯化為魔物的時機與遊戲不同，但愛琳判斷賽姆斯仍會變回人類，而讓他逃走。然而，卻被學生會成員沃沃魯特・利札尼絲目睹，因此被懷疑其真實身份。不過，她也發現沃魯特和凱魯・艾路霍德的真實身份及目的；因此三人暫時決定合作，一同解決吸血鬼關係。此時，迷夏學園收到阿斯塔蒂的最新聲明。

賽姆斯因被愛琳目睹自己的魔物姿態，而對她有所警戒。然而因愛琳的「我想保護你」這句話及緞帶，讓他打開了心房，願意與她共同行動解決事件。學園祭當天，愛琳和賽姆斯戴著鴨子頭套守備會場。另一方面，庫洛德拋開工作來學園祭玩；在他參加劍術大會時，與某個人重逢……。

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愛琳得知學生被選為「白百合公主」的獎品是，對魔物有害的魔香後，脫下男裝換上禮服參加舞會。其壓倒性的美貌吸引了眾人目光，令賽姆斯邀請她共舞；兩人輕盈的舞步成為舞會的焦點，愛琳順利被選為白百合公主。之後，因此事有黑幕，有人在會場裡撒了魔香，讓愛琳他們的努力白費，且賽姆斯也變成了魔物。

愛琳潛入進行魔香和賽姆斯等人的黑暗拍賣交易，當他潛入主辦人的房間時，遇到魔道士艾雷法斯・雷比。他是少女戀愛遊戲「聖與魔與少女的雷加利亞」資料片的最後大魔王。愛琳引導他與庫洛德見面，並希望重新看待雷比一族的遭遇。那天晚上，愛琳得知庫洛德被某人襲擊……。

庫洛德因失去記憶和魔力而恢復成人類，為了向人們展示宣揚，塞多利克和莉莉安決定到第三層視察。另一方面，愛琳到庫洛德身邊，主張自己是他的未婚妻；但是面對毫無反應的庫洛德，愛琳嚐到了單戀之苦。失意中，愛琳回到魔王城，在那裡等待她的是因魔香而爭吵的「聖與魔與少女的雷加利亞2」的主要勇者奧古斯特・謝姆和主角塞蕾娜・吉魯貝爾……。

愛琳和庫洛德因誤會而錯過，愛琳自暴自棄的認為「解除婚約就不會被處刑」，而埋頭在工作中。此時，愛琳收到庫洛德送她的舞會禮服。愛琳想跟庫洛德努力培養關係時，他卻冷漠無比；決定放棄時，卻又追了上來。愛琳被庫洛德弄得煩躁不已，最後以鴨子的模樣出席舞會。兩人見面時，愛琳從庫洛德口中得知令人驚訝的用語。

愛琳墜落至魔法師的村莊，並被囚禁了起來。愛琳得知此次的騷動是雷比一族的政變，且背地裡與莉莉安有關。皇太后的密使，被朋友冠上叛徒的艾雷法斯，協助愛琳逃獄。兩人為了拯救注定被肅清的雷比一族和庫洛德，衝進了皇城。手持著聖劍的莉莉安，正等著他們。