在花街经营药店的猫猫，被人贩子拐骗到后宫，做了女仆。有一天，他听到了“皇帝的儿子连续死亡是因为‘诅咒’”的传言。推理出诅咒的真面目的猫猫来到妃子们生活的宫殿，听到了两位上级妃子争吵的声音。好奇心和求知欲旺盛，一听到“药”、“毒”就兴奋起来的猫猫，开始行动起来。

猫猫看穿了“诅咒”的真面目，被美貌的宦官壬氏知道，凭借药师的知识成为了上级妃玉叶妃的侍女兼毒见。虽然工资提高了，但同事们担心他是“可怜的毒见角色”，每天都无所事事。就在这时，壬氏拜托猫猫制作一种不可思议的药。

“女幽灵在城墙上跳舞”的传闻在后宫传开。因为是常有的幽灵故事而不在意的猫猫，被壬氏问到梦游病的事，用那个眼睛确认幽灵的真面目的事。晚上，壬氏的部下高顺带着他来到城墙上，看到了一个美丽的女子。调查女人情况的猫猫，终于得知了意想不到的理由。

猫猫虽然解开了帝子连续死亡之谜，但之后梨花妃的病情依然没有好转。某天，猫猫奉皇帝之命去治疗梨花妃。然而，当她想要为妃子准备的食物时，却被侍女们阻挠，致使妃子的状况越来越糟。在这种情况下，猫猫得到了壬氏的帮助，有机会接近梨花妃，但发现被禁止使用的“白粉”竟然还是在使用。

梨花妃恢复了健康，猫猫也回到了玉叶妃的宫中，过上了平常的生活。某天，当猫猫在医局时，一个非常慌张的宦官前来请求“解咒药”。猫猫从宦官的描述中识破了所谓诅咒的真相，并为他开了软膏。不久后，猫猫因为这件事被壬氏传唤。猫猫回到玉叶妃的翡翠宫时，同僚们正兴致冲冲的准备园游会。

盛大的园游会终于开始了。帝王和四位妃嫔，以及皇族和高官们齐聚一堂。会场上，各种表演接连不断，热闹非凡，同时也是各妃子侍女们纷争的场所。到了用餐时间，猫猫自信满满地照例尝膳试毒。然而，看着毒检过后的菜肴，里树妃却突然面露紧张之色，这引起了猫猫的疑虑。

园游会后的第二天，猫猫在高顺的请求下调查被下毒的器皿时，发现里树妃正被侍女们欺负。此外，小兰告诉她“只要使用在园游会中得到的簪子，就能离开后宫”，这让猫猫产生了回家的念头。然而，接连发生的事件让壬氏烦恼不已，完全不知道猫猫已经打算回家……。

在久别重返故居的次日，猫猫被一位急匆匆的秃顶药师叫去，紧急赶往一家妓院。在那里，她发现一位因喝毒药而倒地的妓女和一名男子。尽猫猫虽然在各地遭遇事件，但她迅速采取措施，救治了这两人，并与罗门携手为他们疗伤。在确保两人安然无恙后，猫猫离开了妓院。但她对妓女们的叙述和自杀方式的细节产生了怀疑，开始着手揭开事件背后的真相。

在忙碌的工作之中，壬氏收到了一位武官的死讯。死因据说是在聚会上饮酒过量。但对这位武官非常了解的壬氏对此并不信服，于是向猫猫求证有关酒精致死的事宜。猫猫在了解了那位武官的饮食习惯和深酒的背后原因后，便从酒瓶中推断出了他真正的死因。面对人们的离世，猫猫陷入沉思，并表达出一个愿望：“我希望自己是被毒杀的。”那她真正的意图又是什么呢？

壬氏不明白溺水女子为何要毒害里树娘娘，这位美丽而慈善的皇后。他让猫猫前往柘榴宫，那里曾是溺水女子的工作之地。猫猫是壬氏的得力助手，也是一位聪明的侦探。她接受了任务，决心查出真相。

猫猫通过后宫的书籍，知道了养父罗门，阿多妃和她儿子身上发生的过去的事件。于是，他去找阿多妃的侍女头风明，想要找出皇子的死因，但为敬爱的阿多妃奉献一生的风明，却有一个重大的秘密。猫猫明白了她的想法，心生一计。

由于风明事件的处罚，不仅她的亲属受到了波及，甚至连与她有关系的人也未能幸免。这其中包括了当初把猫猫卖去做奴隶的那家商户。猫猫虽然希望能够留在后宫，但由于不善言辞，最终因此而被解雇。重返花街的猫猫回到老地方绿青馆工作。不过某晚，她作为白铃、女华、梅梅三人的随从，去拜访等待客人的屋敷时，却发现那里有一个熟悉的身影……。

虽然被后宫解雇，但猫猫被壬氏赎身，得以重返宫廷。在离开绿青馆直到那一刻，她仍受到白铃、女华、梅梅三人的喜爱。然而，这次猫猫是依自己的意愿来到宫廷。不过，她的新工作场所并不是熟悉的后宫，而是外廷壬氏的家。正当猫猫感到困惑时，壬氏却要求她参加成为官女的考试。

新入后宫的楼兰妃，与上级嫔妃们一同参加王妃教育。由于官女考试落榜，成为壬氏房间侍女的猫猫，得到了玉叶妃和梨花妃的推荐，受托担任讲师。她从绿青馆取来教材，教授寝室中的秘术。那天晚上，猫猫在结束授课后休息时，听到外面传来异常的声音，激起了她的好奇心，但……。

因为仓库的小火灾而拾到的烟管引起了猫猫的兴趣。正巧此时，高顺向她咨询“有官员因吃河豚而昏迷”的事件，但料理中似乎没有使用河豚。猫猫为了查明真相，与冷淡的年轻武官马闪一同前往该官员的家。在厨房的架子上，有据说是那位官员的最爱——海藻。这种不合季节的食材，被猫猫偷偷拿回了家。

“大家不如像以前一样举行茶会吧”——这是宫廷御用的镶金师，在没有将秘传技艺传授给儿子们就去世后留下的神秘遗言。壬氏请求猫猫调查这一事件，于是她拜访了镶金师的家。猫猫注意到小屋、打不开的柜子、玻璃制的金鱼缸以及留给三兄弟的三件遗物，并发现了小屋奇特布局的谜团。按照他的遗言，猫猫与兄弟们一起举行了一场“茶会”。

拥有令人倾国倾城美貌的壬氏，请求猫猫通过化妆将他变成另一个人。猫猫给他涂上让他看起来像晒黑了一样的粉底，绑上绷带让他的身形显得不太协调，再穿上平民的衣服，壬氏便彻底变身为另一个人。完成了一项工作后，猫猫打算利用难得的休假回家乡，但被水莲和高顺拦下，自己也不得不乔装打扮，最终与壬氏一起走在街上。

与壬某在街上分别回家的猫猫，在罗门的委托下，将药送到了绿青馆的远离处。那里有个卧病不起的妓女，猫猫一边喂它吃药，一边回忆着昔日的绿青馆和当年的妓女们，陷入沉思。另一方面，回到后宫的壬氏，每次有事都会和壬氏缠在一起，和对猫猫感兴趣的军师罗汉说话，就会注意到和猫猫的关系。

壬氏知道军师罗汉是猫猫的父亲而烦恼。另一方面，猫猫从李白那里听说，趁着前几天的骚乱，祭品被偷了。除了死于酒的浩然以外，对祭品管理者的死亡、倒在海藻毒中的官僚等一连串的事件感到不能说是偶然的奇妙联系的猫，与壬氏商量，开始重新调查事件。

猫猫说明举行祭祀仪式之前，各个活动之间的关联。稍后，她听闻关于翠苓的事，被点燃了好奇心。

可能是因为玉叶妃再次怀孕，猫猫被安排在翡翠宫试毒。在从医局遇见庸医回来的路上，猫猫被李白叫住。他向猫猫咨询关于赎身绿青馆白铃的事。得知三姬中的某人将被赎身的传闻，使得钟情于白铃的李白心神不宁，忧心忡忡。这时，猫猫突然对他说，让他把衣服脱光。

完成了蓝色玫瑰的猫猫终于要和亲生父亲罗汉对峙了。罗汉是一位军师，也擅长象棋，猫猫向他提出了一个有条件的象棋比赛。那个条件就是，如果猫猫赢了，罗汉就要买下绿青馆的妓女。在壬氏和高顺紧张地看着比赛的过程中，罗汉一直在赢，但是，猫猫准备了“毒”的酒的策略是……。

罗汉输给了猫儿，为绿馆的妓女赎身。当罗汉想要牵起梅梅的手时，从她打开的门里传来了歌声……。另一方面，被叫到壬氏家的猫猫讲述了罗汉的烦恼和对猫猫执着的理由，以及对父亲复杂的感情。几天后的夜晚，城墙上出现了一只美丽飞舞的猫儿。