四個月後，上帝大B​​oss派天使Castiel把Dean從地獄裡抓上來Dean醒來，四周一片黑暗，爬出地下後，發現自己站在自己的墓地裡!在墓地的周圍，樹木都倒向一邊，似乎有什麼強大的力量衝出了地下。上面還為他準備了一個空無一人的加油站便利商店和一輛車，足夠他到Bobby那裡了。他想盡辦法證明自己後，Bobby告訴他他已經和Sam失去了聯繫，Dean透過電話公司查詢Sam新手機的GPS；Sam見了哥哥後，Dean展示了自己左肩上的五指印痕，就好像是什麼人把他用力推出了地獄。四個月足夠發生很多事，Ruby以新的肉身回歸，aLatin brunette,確實是Sam的菜，而此時的Sam顯然已經和過去的Sam不在一個能量級上了，意念驅魔。 三人開始查找是哪個惡魔將Dean放出地獄。 Bobby帶領他們去找通靈師，就在她即將看到他時，她的眼睛被燒瞎了。 Dean和Sam找了家餐館，Sam說想找那些他追殺的惡魔問個究竟，餐館女老闆坐在他們旁邊，說：「聽說你們在找我們。」她的眼睛變成了黑色。 Dean半威脅著領著Sam走出了餐廳。 半夜，Sam偷偷溜出來去幹掉那幾個魔鬼，電視機又自動打開，趕來的Bobby拉著Dean就走，他們決定去會這個魔鬼。 Sam趕到餐館，發現兩個魔鬼眼睛都被燒瞎了。突然出現的Ruby告訴他，沒有一個魔鬼可以救人的靈魂出地獄，那是寰宇的力量。 一個男人出現在Dean和Bobby面前，任何武器都奈何不了他。 Bobby暈了過去，那人說他是聖天使。 Dean嗤之以鼻，那人背後竟真的長出了一雙黑色的翅膀!Dean問你為什麼救我，他說：「因為我們有任務給你。」

lilith解除了一些封印，Demon和Angel之間的戰爭已經開始。為防止Lucifer重獲自由，天使降臨人間。 本集那些因為兄弟倆和Bobby的失誤而死的人們的靈魂重返人間，對他們發洩著自己怨死的怒氣，因為lilith施了witness Rising咒，20名hunter被那些未被他們拯救的憤怒靈魂所殺。 Bobby破除了咒語，使靈魂重歸安寧。 Castiel又一次的造訪，使得Dean隱隱覺出Sammy似乎已經投靠了另一方。

Dean回到了1973年LawrenceKansas的一家便利餐廳裡，旁邊坐著他年輕時的老爸（sounds crazy huh?還挺帥的！~）。 原來Mary,兄弟倆的老媽出身獵人世家，她和他們的外祖父Samuel一起外出斬妖除魔，但打心裡還是希望過太平日子——這解釋了Sam為什麼逃避自己hunter的命運——Sam更像媽媽（祖母Deanna，解釋了倆兄弟的名字來源）。 那時候的John老爸是個innocent civilian，修理工世家~Samuel老頭看起來很倔，喜好單獨行動，不大歡喜John做自己的女婿。而那時的黃眼睛大叔正在全美國滿處訂他的10年之約，答應一個條件，換回10年後的再次登門——為了把他們的孩子變成自己的戰士（普遍撒種，然後再優勝劣汰，存活到最後的那個便是黃眼睛大叔的部隊統帥——陰險！ ），解釋了餵惡魔血未受到打擾的孩子們並未在6個月的時候失去母親，卻也因此變得超能力更強大且黑暗狠毒（與惡魔的Bond更緊密）。

Dean發現了Sam向Ruby學了惡魔之力，並能將惡魔從人身上驅逐出來，並將之殺死。 Dean發現後很氣憤，而Sam用完魔力後身體也出現不適。此時Sam接到老朋友Travis的電話，兩人便前往密蘇裡州。一個男人被一種叫洛格魯的怪病困擾，他無法滿足自己飢餓的胃，拼命想要找到東西吃，當他們最後完全變化後，他們就會連人類都吃，sam和Dean想和他交談以解決問題，結果單獨行動的Travis被自衛的男子咬了，這相當於給他異變幫了一把，變成怪物的男人自己也很矛盾，最後還是被sam燒死了。

萬聖節快到了，兄弟倆又要面對變形怪了。這次，對手似乎對怪獸電影情有獨鍾，不斷變換電影中的角色。而變形怪將自己想像成德古拉，將Jamie看成米娜，把Dean當漢克，最後Jamie開槍用銀彈殺死了變形怪。 這集向老藝術家致敬，用了黑白的拍攝手法。依舊是shapeshifter，只不過這回的這位還是個Cinemania。黑白片的形式與配樂。 Obviously,SN is trying topay tribute to those classic horror movies in this episode.古老的賓州德裔小鎮，啤酒節。德古拉、狼人、木乃伊、歌劇魅影、法蘭克斯坦、範海辛、美女與野獸。 Dean童鞋在黑白片裡更帥了。

膽子越來越小，搔癢，引發幻覺，咳嗽，直到死亡。 四樓也怕，好吧，有懼高症。看見一隻藏在鐵櫃子裡的貓，也叫那麼大聲。療養院外面車旁Dean嘮叨bitch了半天，Sammy真能忍受。 一個內心溫柔的大胖子被旁人誤解是惡人，乃至誤殺（虐殺），而兇手是鎮上有頭有臉的且和警長是好友。 最後幾分鐘，Dean'sSpecial show，坐在車窗處耍帥，還不忘搔癢，很是崩潰。

開頭講述的是一個貪嘴的男人趁妻子不注意偷偷吃了一塊糖，但很快就發現自己的嘴裡出現了一堆刀片，吐血倒地身亡。三天三血祭，直至10月31日，召喚Samhain。 凱爾特人相信死亡之神Samhain在10月31日的晚上會和鬼魂一起重返人間，尋找替身。因此他們燃點火炬，焚燒動物以作為死亡之神的獻禮。還會用動物的頭或皮毛做成的服飾打扮自己，發出古怪的聲音，使死亡之神認不出自己，避過災難。這就是今天萬聖節化妝舞會的由來。 Sammy又一次用了超能力流著鼻血用意念驅魔。 本集是上面的大BOSS對Dean的測試，開始喜歡天使Castiel了，老憂鬱老隱忍的來。 Uriel是這一季出場的另一位天使，黑的（編導的Racism again），和Castiel反差蠻大，倒是蠻有Lucifer的影子（本來嘛，天使魔鬼最早之前是一家），對人類充滿不屑，可以像掐死螞蟻般隨便「清洗」掉一個1214人口的鎮。

在一個神奇的小鎮裡，人們許下的心願幾乎都達成了，究竟是什麼力量作怪？這一集的泰迪熊實在太搞笑了。鎮上的餐廳裡有一個許願池，池底有一枚硬幣，硬幣上有叫tiamat的蛇，是巴比倫的原生混亂之神，他們的神父便造了些硬幣，用以散播混亂之種，當你投硬幣並向許願池許願時，池就會被啟動。願望會成真，但都會被扭曲。例如想要一個泰迪熊，卻得到了一個想自殺的病熊。最後Dean和Sam找到了Wes，他的祖父在二戰時在北非發現了這些硬幣，最後wes撤回了願望，並取回了硬幣。

一個叫安娜的女人竟然知道有關天堂與地獄即將到來的戰爭的事。如果她落入惡魔手中，天堂的主要動向都會被地獄得知。迪恩和山姆必須阻止高級惡魔阿拉斯特爾得到安娜。 Ruby來報信，魔鬼們想要活捉Anna。兄弟倆在她家附近的教會找到了從精神病院逃掉的Anna，好容易擺脫了追蹤而來的強大惡魔Alastair，卻發現Castiel和Uriel也要殺掉Anna。

在Pamela的幫助下，兄弟倆終於知道為什麼cass和Uriel必須置安娜於死地了。安娜原來竟然是個逃離天界的天使。而且Anna和cass、Uriel以前是一隊的，Anna還是他們的頭。最後在Dean、Sam和Ruby的合作下，Anna從uriel手中奪回了自己的神力。而Dean也告訴了Sam他在地獄痛苦的經歷。

一家人快樂的搬進新房，但這房子裡有惡靈出沒。兄弟倆無法勸說這家人搬離，只好守在外面準備隨時衝進去救人……醜陋的人。母親在生產時死去，父親強姦女兒，生下一兒一女。女兒在20歲時懸樑自盡。父親為防止事情敗露，將2個孩子常年鎖在房屋的隔間牆裡，直到有一天被「牆裡的女兒」滅掉了。故事發生時，另一家人剛搬來這裡。 （牽扯到“人類的社會化”，牆裡的那兩個孩子嚴格意義上說不是人類。

老魔術師Jay表演高難度的逃生術，在千鈞一髮脫險，贏得滿堂喝采。但在城鎮的另一處，一個年輕魔術師突然全身噴血而死。後來Jay又成功表演了另外一個逃生魔術，同時另一個年輕人卻被吊死在風扇上。這其實都是Charlie的把戲，他得到了一本叫《The Grimoire》教授真正魔術的書，得知長生不死之術。不希望無辜的人為了自己而死，良心發現的Jay還是親手用魔術把Charlie給殺了。

兄弟倆回到他們的母校開始調查一起在這裡發生的案件。這一集中有很多他們小時的鏡頭。作祟的鬼魂其實是曾經在學校中喜歡欺負弱小的Dirk，小Sam曾經把他給揍了一頓，他18歲死後仍在學校鬧事（其實是學校的校車）他老爸留下了他的一束頭髮，兄弟倆找了出來並把它給燒了。

一個男子突然發怒，打死了自己的妻子。兄弟倆在調查中發現，這和一種神秘的生物海妖有關。她可以變成任何美麗的形態，迷惑男人們…

在一個小鎮，發生了一系列奇事：人們無論受多重的傷，也不會死。這裡的死神到底跑到哪裡去了?這和莉莉絲籌劃的陰謀有關嗎?Alastair竟然沒死，Sammy牛大發了這回.（真的是魔鬼血的作用？Sammy吸Ruby血的情節至此還沒演）Dean與S2E1的死神姐姐重逢，美女姐姐看起來老了一些~殺死兩個Reaper可破除一個封印。借助靈媒Pamela的幫助，倆人靈魂出竅完成了任務。 Castiel在事前假扮Bobby來電給了他們幫助，並在事後抓住了Alastair。勝利的代價是Pamela大姊被Demon殺了。

一股神秘力量在獵殺天使。究竟幕後的黑手是誰?卡西特爾和尤瑞爾叫來迪恩，要他拷問戰俘阿拉斯特爾…

迪恩和山姆竟然成了公司職員，絲毫不記得自己應該是獵人了，甚至忘了他們是兄弟倆。但是，在公司裡發生的一系列鬧鬼事件還是把他們連結在一起了。

從2005年起，就有一位作家不斷寫著關於Dean和Sam的蹩腳奇幻小說。他究竟是如何得知那麼多獵鬼的內幕的？ Dean 和Sam 找到了這個作家，竟然發現他寫出來的所有東西都成為了現實。 很快，這位作家又寫出了新的一章，內容讓兩兄弟非常震驚，在這天晚上，Sam竟然會和Lilth…

驚人內幕傳出：約翰不只有迪恩和山姆兩個兒子！第三個兒子神秘現身，Adam是John的私生子，每年John都會帶Adam去看一次棒球比賽，而真正的Adam和他媽媽早已遇害，是食屍鬼偽裝成他們的樣子。

Cass在夢境中告訴Dean有件重要的事情要他知道，可等Dean和Sam趕到Cas指定的地點時，Cas已經從他的「容器」Jimmy身體裡被拉回了天堂。兩兄弟需要保護Jimmy不被惡魔殺害直到Cas回來。 Sam開始對惡魔的血上癮，在殺掉一個惡魔時終於控制不住自己像吸血鬼一樣喝惡魔血，在一旁的Dean目睹了這一切，和Bobby一起無奈地將Sam鎖進了Bobby的地下室。

Sam被關在地下室，Bobby和Dean打算幫助Sam戒掉喝惡魔血的毒癮，Sam得不到惡魔之血，在地下室時痛不欲生，並不斷地出現幻覺。 Cass此時卻把Sam釋放了出來，Sam出來後馬上與Ruby取得了聯繫，並重新喝下了惡魔之血。當Dean找到Sam後，兩人罵了起來，並且在Dean說Sam是freak之後兩人毆打了起來，Sam最終棄Dean於不顧，轉身離開了Dean。

這是第四季的最後一集了，許多謎團也在這集解開。 Sam和Ruby找到了Lilth，而Dean卻被Zachariah抓了起來，其實殺死Lilth就是最後一個封印，Dean最後也沒能阻止Sam。最後，雖然把Ruby殺了，但Lilth被殺了後流於地上的血開始匯聚，而一道強烈的光開始出現，終於Lucifer再現世上。